GB 23200.77-2016 食品平安國度規(guī)范

食品中芐螨醚殘留量的檢測方法

前 言

本規(guī)范替代SN/T 2431-2010 《進出口食品中芐螨醚殘留量的測定方法》。

本規(guī)范與SN/T 2431-2010相比，主要變化如下：

—規(guī)范文本格式修正為食品平安國度規(guī)范文本格式；

—規(guī)范稱號和范圍中“出口食品"改為“食品"；

—規(guī)范范圍中添加“其它食品可參照執(zhí)行"。

本規(guī)范所替代規(guī)范的歷次版本發(fā)布狀況為：

—SN/T 2431-2010。

1 范圍

本規(guī)范規(guī)則了食品中芐螨醚殘留量檢測的氣相色譜測定和氣相色譜-質(zhì)譜確證的方法。

本規(guī)范適用于蘆筍、土豆、蔥、梨、桃、玉米、蕎麥、茶葉、食醋、蜂蜜、核桃仁、兔肉、雞肝、蝦仁、雞肉中芐螨醚殘留量的檢測，其它食品可參照執(zhí)行。

2 規(guī)范性援用文件

下列文件關于本文件的運用是必不ke少的。凡是注日期的援用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的援用文件，其*新版本（包括一切的修正dan）適用于本文件。

GB 2763 食品平安國度規(guī)范 食品中農(nóng)藥*殘留xian量

GB/T 6682 剖析實驗室用水規(guī)格和實驗方法

3 原理

醋和蜂蜜用水溶解和稀釋后，過固相萃取柱污染；蔥和茶葉用乙酸乙酯-環(huán)己烷混合溶劑提取，固相萃取污染；植物源性食品和含油量高的食品用乙腈提取，其他食品用乙酸乙酯-環(huán)己烷混合溶劑提取，提取液用凝膠色譜儀（GPC），供帶有電子捕捉檢測器的氣相色譜儀測定，外標法定量，陽性樣品用氣相色譜-質(zhì)譜法確證。

4 試劑和資料

除另有規(guī)則外，一切試劑均為剖析純，水為契合GB/T 6682中規(guī)則的一級水。

4.1 試劑

4.1.1 乙酸乙酯（C4H8O2，CAS號141-78-6）：色譜純。

4.1.2 環(huán)己烷（C6H12，CAS號110-82-7）：色譜純。

4.1.3 乙腈（C2H3N，CAS號75-05-8）：色譜純。

4.1.4 正己烷（C6H14，CAS號110-54-3）：色譜純

4.1.5 丙酮（C3H6O，CAS號67-64-1）：色譜純

4.1.6 無水硫酸鈉（Na2SO4，CAS號15124-09-1）：650 ℃灼燒4 h，貯于密封容器中備用。

4.1.7 氯化鈉（NaCl，CAS號7647-14-5）。

4.2 溶液配制

4.2.1 乙酸乙酯-環(huán)己烷混合溶劑（1+1，V/V）：量取500 mL乙酸乙酯和500 mL環(huán)己烷，混勻。

4.2.2 正己烷-丙酮混合溶劑（9+1，V/V）：量取90 mL正己烷和10 mL丙酮，混勻。

4.2.3 環(huán)己烷-乙酸乙酯混合溶劑（6+1，V/V）：量取10 mL乙酸乙酯和60 mL環(huán)己烷，混勻。

4.3 規(guī)范品

4.3.1 芐螨醚規(guī)范物質(zhì)：（Halfenprox；CAS：111872-58-3；C24H23BrF2O3；分子量：477.34）純度≥99 %。

4.4 規(guī)范溶液配制

4.4.1 規(guī)范儲藏液（100 mg/L）：準確稱取過量規(guī)范物質(zhì)，用乙酸乙酯溶解，配制成濃度為100 mg/L的規(guī)范儲藏液，該溶液在0-4 ℃冰箱中保管。

4.4.2 規(guī)范任務液：依據(jù)需求再用乙酸乙酯稀釋成適用濃度的規(guī)范任務溶液。規(guī)范任務液應現(xiàn)用現(xiàn)配。

4.5 資料

4.5.1 石墨化碳黑和PSA混合柱：1 mL，50 mg石墨化碳黑+50 mgPSA，用3 mL環(huán)己烷-乙酸乙酯混合溶劑活化。

4.5.2 HLB固相萃取柱：3 mL，60 mg，或相當者，用2 mL正己烷-丙酮混合溶液，2 mL丙酮，5 mL蒸餾水預淋洗。

4.5.3 無機相濾膜：0.45μm。

5 儀器和設備

5.1 氣相色譜儀，配有電子捕捉檢測器。

5.2 氣相色譜-質(zhì)譜儀，配有電子轟擊源（EI）。

5.3 剖析天平：感量為0.01 g。

5.4 剖析天平：感量為0.0001 g。

5.5 凝膠色譜儀，配有單元泵，餾分搜集器。

5.6 離心機：4000 r/min。

5.7 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器。

5.8 無水硫酸鈉柱：7.5 cm×1.5(i.d.)cm玻璃柱，內(nèi)裝5 cm高無水硫酸鈉。

5.9 渦旋混合器。

5.10 均質(zhì)器。

5.11 氮吹儀。

5.12 具塞離心管：50 mL，聚四氟乙烯。

6 試樣制備與保管

6.1 試樣制備

6.1.1 糧谷及茶葉類

將樣品按四分法縮分至500 g，用磨碎機全部磨碎?；靹?，均分紅兩份作為試樣，分裝入潔凈的盛樣瓶內(nèi)，密閉，標明標志。

6.1.2 水果及蔬菜類

抽取水果或蔬菜樣品500 g，（不可用水洗濯），切碎后，依次用食品搗碎機將樣品加工成漿狀?；靹?，均分紅兩份作為試樣，分裝入潔凈的盛樣袋內(nèi)，密閉，標明標志。

6.1.3 肉及肉制品類、堅果類

從所取全部樣品中取出有代表性樣品約1 kg，經(jīng)搗碎機充沛搗碎平均，均分紅兩份，區(qū)分裝入潔凈容器內(nèi)作為試樣。密封并標明標志。

注：以上樣品取樣部位按GB 2763附錄A執(zhí)行。

6.2 試樣保管

糧谷類、茶葉類、堅果類、蜂蜜及蜂蜜制品類試樣于0-4 ℃保管；其它類試樣于-18 ℃以下冷凍保管。

在制樣的操作進程中，應防止樣品遭到污染或發(fā)作殘留物含量的變化。

7 剖析步驟

7.1 提取

7.1.1 蔬菜、水果、糧谷

蔬菜、水果，糧谷稱取10 g(準確到0.01 g)平均試樣，置于50 mL具塞離心管中，參與20 mL乙酸乙酯-環(huán)己烷混合溶劑，10000 r/min勻漿60 s，4000 r/min離心3 min，搜集下層無機相，殘留物再用20 mL乙酸乙酯-環(huán)己烷混合溶劑重復提取一次，兼并下層無機相，過無水硫酸鈉柱脫水，搜集于150 mL稀釋瓶中，于40 ℃水浴中旋轉(zhuǎn)稀釋至近干，準確參與10.0 mL乙酸乙酯-環(huán)己烷溶解殘渣，并過0.45μm濾膜，待凝膠色譜污染。

7.1.2 核桃仁、兔肉、雞肝、蝦、雞肉

稱取10 g(準確到0.01 g)平均試樣，置于50 mL具塞塑料離心管中，參與20 mL乙腈，10 mL蒸餾水，3 g氯化鈉，10000 r/min勻漿60 s，4000 r/min離心3 min，搜集下層無機相，殘留物再用20 mL乙腈重復提取一次，兼并下層無機相，過無水硫酸鈉柱脫水，搜集于150 mL稀釋瓶中，于40 ℃水浴中旋轉(zhuǎn)稀釋至近干，準確參與10.0 mL乙酸乙酯-環(huán)己烷溶解殘渣，并過0.45μm濾膜，待凝膠色譜污染。

7.1.3 茶葉、蔥

稱取2.5 g(準確到0.01 g)平均試樣，置于50 mL具塞塑料離心管中,參與15 mL蒸餾水，靜置1 h，參與20 mL乙酸乙酯-環(huán)己烷混合溶劑，10000 r/min勻漿60 s，4000 r/min離心3 min，搜集下層無機相，殘留物再用20 mL乙酸乙酯-環(huán)己烷混合溶劑重復提取一次，兼并下層無機相，過無水硫酸鈉脫水，搜集于150 mL稀釋瓶中，于40 ℃水浴中旋轉(zhuǎn)稀釋至近干，用乙酸乙酯-環(huán)己烷混合溶劑準確定容到1.0 mL，過0.45μm濾膜，待固相萃取污染。

7.2 污染

7.2.1 蔬菜、水果、糧谷、核桃仁、兔肉、雞肝、蝦、雞肉凝膠色譜污染

7.2.1.1 凝膠色譜污染條件

a) 凝膠污染柱：300 mm×10 mm（i.d.），Bio Beads S-X3，60-100目，或相當者；

b) 活動相：環(huán)己烷-乙酸乙酯（1+1）；

c) 流速：4.7 mL/min；

d) 樣品定量環(huán)：5 mL；

g) 搜集時間：7.5 min～12.5 min。

7.2.1.2 凝膠色譜污染步驟

將10mL待污染液按7.2.1條件污染，搜集全部搜集液于氮吹管中，于35 ℃水浴中氮吹至近干，用乙酸乙酯定容至1.0 mL，供氣相色譜儀測定，氣相色譜-質(zhì)譜法確證。

7.2.2 醋、蜂蜜

稱取2.5 g(準確到0.01 g)平均試樣，參與5 mL水旋渦振蕩混勻30 s，將溶液全部過HLB固相萃取柱，流速控制在1 mL/min，再用 2mL蒸餾水淋洗柱子，棄去淋洗液，真空抽干2 min，再用4 mL正乙烷-丙酮混合溶液洗脫，搜集洗脫液于離心管中，40 ℃下氮氣吹干，0.5 mL乙酸乙酯定容，待測。

7.2.3 茶葉、蔥

取0.5 mL待污染液上石墨化碳黑和PSA混合柱，用1.5 mL乙酸乙酯：環(huán)己烷混合溶劑洗脫，流速控制在1 mL/min，搜集一切流出液于離心管中，40 ℃下氮氣吹干，0.5 mL乙酸乙酯定容，待測。

7.2 測定

7.3.1 氣相色譜參考條件

a) 色譜柱：DB-1301石英毛細管柱，30m×0.25 mm（i.d.）×0.25μm，或功用相當者；

c) 進樣口溫度：260 ℃；

d) 檢測器溫度：300 ℃；

e) 載氣：氮氣，純度大于等于99.999 %，柱流量2 mL/min；

f) 進樣方式：無分流，0.75 min后翻開分流閥；

g) 進樣量：1μL。

7.3.2 氣相色譜-質(zhì)譜參考條件

a) 色譜柱：HP-5MS石英毛細管柱，30m×0.25 mm（i.d.）×0.25μm，或功用相當者；

c) 進樣口溫度：250 ℃；

d) 色譜-質(zhì)譜接口溫度：280 ℃；

e) 電離方式：EI；

f) 電離能量：70 eV；

g) 載氣：氦氣，純度大于等于99.999 %，流速1 mL/min；

h) 進樣方式：無分流，0.75 min后翻開分流閥；

i) 進樣量：1μL；

j) 測定方式：選擇離子監(jiān)測；

k) 選擇監(jiān)測離子（m/z）：183、264、265；

l) 溶劑延遲：5.0 min。

7.3.3 色譜測定與確證

依據(jù)樣液中芐螨醚含量狀況，選定峰面積相近的規(guī)范任務溶液，規(guī)范任務溶液和樣液中芐螨醚相應值均應在儀器檢測線性范圍內(nèi)。規(guī)范任務溶液和樣液等體積交替進樣測定。在上述色譜條件下，芐螨醚的保管時間約為22.4 min。規(guī)范品的色譜圖見附錄A中圖A.1。

規(guī)范溶液及樣液均按7.3.1的條件停止測定，假設樣液中與規(guī)范溶液相反的保管時間有峰出現(xiàn)，則對其停止氣相色譜-質(zhì)譜確證。

經(jīng)確證剖析被測物質(zhì)量色譜峰保管時間與規(guī)范品樣品相分歧，并且在扣除背景后的樣品譜圖中，所選擇的離子均出現(xiàn)；同時所選擇離子的豐度比與規(guī)范樣品相關離子的相對豐度分歧，相似度再允許差之內(nèi)（見表1），則可判定樣品為炔草酯陽性檢出。炔草酯規(guī)范物質(zhì)的氣相色譜-質(zhì)譜選擇離子色譜圖和質(zhì)譜圖見附錄A.2和附錄A.3。

表1 定性確證時相對離子豐度的*允許偏向

7.4 空白實驗

除不加試樣外，均按上述測定步驟停止。

8 結(jié)果計算和表述

用色譜數(shù)據(jù)處置機或按下式計算試樣中芐螨醚殘留量：

式中：

X——試樣中芐螨醚殘留量，單位為毫克每千克，mg/kg；

A——樣液中炔草酯的峰面積；

Cs——規(guī)范任務液中芐螨醚的濃度，單位為微克每毫升，μg/mL；

V——樣液*終定容體積，單位為毫升，mL；

As——規(guī)范任務液中芐螨醚的峰面積；

M——*終樣液所代表的試樣量，單位為克，g.

注：計算結(jié)果須扣除空白值，測定結(jié)果用平行測定的算術平均值表示，保管兩位有效數(shù)字。

9 精細度

9.1 在重復性條件下取得的兩次獨立測定結(jié)果的相對差值與其算術平均值的比值（百分率），應契合附錄C的要求。

9.2 在再現(xiàn)性條件下取得的兩次獨立測定結(jié)果的相對差值與其算術平均值的比值（百分率），應契合附錄D 的要求。

10 定量限和回收率

10.1 定量限

本方法卞螨醚的定量限為0.01 mg/kg。

10.2 回收率

當添加水平為0.01 mg/kg、0.05 mg/kg、2.0 mg/kg時。芐螨醚在不同基質(zhì)中的添加回收率參見附錄B。

轉(zhuǎn)載自：http://www.chem17.com/st271880/article_3148173.html

食品關系著人類的生活和安康，各個國度都有其對食品級接觸檢測嚴厲的規(guī)則。歐盟：2005年起，歐盟*新公布針對與食品接觸物質(zhì)的指令2004/1935/EC，它將于2006年10月27日起強迫執(zhí)行。自此出口歐盟與食品接觸的資料必需契合1935/2004/EC相關規(guī)范的規(guī)則。

美國：FDA測試：FDA成立于1906年;之前美國的藥品沒有任何監(jiān)管，藥品經(jīng)過廣告停止銷售;1938年要求對藥品證明平安性后，才可以銷售;1962年，要求藥品不只要平安性還要證明有效才可銷售。

德國：LFGB測試2005年9月，德國新食品和飲食用品法LFGB取代了食品和曰用品LMBG。它又稱《食品、煙草制品化妝品和其它曰用品管理法》是德國食品衛(wèi)生管理方面*重要的基本法律文件，是其它專項食品衛(wèi)生法律、法規(guī)制定的準繩和中心。與食品接觸的曰用品經(jīng)過測試，可以失掉授權機構出具的LFGB檢測報告證明為“不含有化學有毒物質(zhì)的產(chǎn)品”，并能在德國市場銷售。

食品接觸資料檢測認證涵蓋的產(chǎn)品范圍

食品級測試針對一切的資料，包括用*新工藝消費的產(chǎn)品，如：燒烤架的鉻鍍層，烹飪平底鍋特弗龍涂層的耐溫性測試，水壺中的硅膠密封圈測試等。通常觸及的范圍包括：陶瓷、分解塑料、聚氯乙烯、增塑劑、紙制品、皮革、紡織品、化妝品、煙草等等.觸及的產(chǎn)品包括：烤面包爐、三明治爐、電水壺等與食品接觸的電器產(chǎn)品;食品貯藏用品;強化玻璃菜板、不銹鋼鍋等廚具;碗、刀叉、勺、杯盤類餐具;服裝、被褥、毛巾、假發(fā)、假睫毛、帽子、尿布及其它衛(wèi)生用品，睡袋、鞋子、手套、表帶、手提包、錢包/皮夾、公文包、椅子包覆資料;紡織或皮革玩具和含有紡織或皮革服裝的玩具;直接運用的紗線和織物;各種化妝品及煙草產(chǎn)品等。

食品接觸資料檢測項目有哪些？

普通塑料制品：片面遷移，感官測試

PVC塑料制品：片面遷移測試，氯乙烯單體測試，過氧化值測試，感官測試

三聚氰氨樹脂制品：片面遷移測試，甲醛溶出量測試，感官測試

PE塑料制品：片面遷移測試，過氧化值測試，鉻含量測試，釩含量測試，鋯含量測試，感官測試

PS、ABS、SAN、Acrylic塑料制品：片面遷移測試，過氧化值測試，無機揮發(fā)物總量，感官測試

PA、PU塑料制品：片面遷移測試，過氧化值測試，芬芳胺遷移測試，感官測試

PET塑料制品：片面遷移測試，鋅含量測試，鉛含量測試，片面遷移測試，過氧化值測試

硅橡膠制品：片面遷移測試，無機揮發(fā)物總量，過氧化值測試，無機錫化合物測試，感官測試

橡膠制品：片面遷移測試，甲醛溶出量測試，鋅含量測試，鉛含量測試，芬芳胺遷移測試，亞硝胺含量，感官測試

紙制品：五氯苯酚測試，重金屬(鉛、鎘、汞、六價鉻)釋出量，抗菌成分遷移測試，甲醛含量測試，乙二醛釋出量測試，帶顏色的紙制品-附加偶氮染料測試

帶不粘涂層制品(不粘鍋)：片面遷移測試，苯酚溶出量測試，甲醛溶出量測試，芬芳胺溶出量測試，六價鉻溶出量測試，三價鉻溶出量測試，PFOA全氟辛酸銨測試，感官測試

金屬、合金及電鍍制品：重金屬溶出量(鉛、鎘、鉻、鎳)測試，感官測試

PP塑料制品：片面遷移測試，鉻含量測試，釩含量測試，鋯含量測試，感官測試

烘焙紙制品：外觀，熱動搖性，抗菌成分遷移測試，多氯聯(lián)苯測試，甲醛溶出量測試，感官測試

Wood木制品：五氯苯酚測試，甲醛釋出量測試，感官測試

陶瓷、玻璃、搪瓷制品：與食品接觸局部鉛鎘溶出量測試，杯過附加鉛